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用旋光儀測旋光性溶液的旋光率和濃度
【實驗?zāi)康摹?.觀察線偏振光通過旋光物質(zhì)的旋光現(xiàn)象2.了解旋光儀的結(jié)構(gòu)原理3.學習用旋光儀測旋光性溶液的旋光率和濃度【實驗原理】線偏振光通過某些物質(zhì)后,偏振光的振動面將旋轉(zhuǎn)一定的角度?,這種現(xiàn)象稱為旋光現(xiàn)象。旋轉(zhuǎn)的角度?稱為旋轉(zhuǎn)角或旋光度,能夠使線偏振光振動面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的物質(zhì),稱為旋光物質(zhì)。面向光源,如果旋光物質(zhì)使偏振光的振動面沿逆時針方向旋轉(zhuǎn),稱為左旋物質(zhì)。反之,若使偏振光的振動面沿順時針方向旋轉(zhuǎn),稱為右旋物質(zhì)。實驗表明振動面旋轉(zhuǎn)的角度?與其所通過旋光物質(zhì)的厚度成正比。1.對固體,旋光度?為:?=αL(1)式中L為旋光物質(zhì)通光方向的厚度,單位為mm;α為光線通過通過1mm厚固體時振動面旋轉(zhuǎn)的角度,稱為該物質(zhì)的旋光率。2.對溶液或液體,旋光度?不僅與光線在液體中通過的距離L有關(guān),還與其濃度成正比。即
?=α·C·L
(2)
式中α是該溶液的旋光率,它在數(shù)值上等于偏振光通過單位長度(1分米)、單位濃度(每毫升溶液中含有1克溶質(zhì))的溶液后引起振動面旋轉(zhuǎn)的角度。3.同一旋光物質(zhì)對不同波長的光有不同的旋光率,在一定的溫度下,它的旋光率與入射光波長λ的平方成反比,即隨波長的減少而迅速增大,這現(xiàn)象稱為旋光色散??紤]到這一情況,通常采用鈉黃光的D線(λ=589.3鈉米)來測定旋光率。若已知待測旋光性溶液的濃度C和液體層厚度L,則測出旋光度?就
旋光儀是用來測定光學活性物質(zhì)旋光能力大小和方向的儀器。光學活性物質(zhì)可以旋轉(zhuǎn)偏振光平面,其大小和方向除了與該物質(zhì)結(jié)構(gòu)有關(guān)外,還與測定時的溫度、所用光的波長、溶液的濃度和溶劑、旋光管的長度等有關(guān)。
一般單色光源用鈉光燈,波長為589nm,以D表示。規(guī)定以每毫升溶液所含溶質(zhì)的克數(shù)作為質(zhì)量濃度的單位。由旋光儀測得旋光角度后,可以下式計算旋光度:α為用旋光儀測得的旋光度;c為溶液的質(zhì)量濃度(g/ml);l為旋光管的長度/dm;t為測定時溫度(℃),λ為測定所用光波波長(鈉光以D表示)。
光活性物質(zhì)為液體時,則以密度ρ(g/ml)代替c,即若以100ml溶液含溶質(zhì)的克數(shù),則,如果糖的水溶液,溶液濃度為5g/100ml,在1dm旋光管中測得旋光角度為-4.64°,則:書寫旋光度時,除注明溫度,光波波長外,在數(shù)據(jù)后的括號內(nèi),注明其質(zhì)量百分濃度和配制溶液用的溶劑。
旋光性的維相描述
旋光性,可以用左旋光和右旋光具有不同傳播速度維相地進行描述.任何偏正光都可以看成左旋光和右旋光的疊加.把左右旋的光疊加成偏正光時,偏正方向跟兩種光的位相差有關(guān)系.如果兩種光傳播速度不同,就會產(chǎn)生附加的維相差,導致偏正光旋轉(zhuǎn).
旋光性和晶體雙折射的類比
雙折射晶體可以將偏振光變?yōu)闄E圓偏振光,或者其他方向的偏振光,將兩塊很薄的雙折射晶體以比較隨意的方向疊加(夾角為ψ),則疊加結(jié)果破壞空間反演不變性。
1.裝上溶液后的樣品管內(nèi)不能有氣泡產(chǎn)生,樣品管要密封好,不要發(fā)生漏液現(xiàn)象;
2.樣品管洗滌及裝液時要保管好玻璃片和橡皮墊圈,防止摔碎或丟失;
3.配制蔗糖溶液時要注意使蔗糖固體全部溶解,并充分混均溶液;
4.測定α∞時,要注意被測樣品在50~60℃條件恒溫50min后(但不能超過60℃,否則有副反應(yīng)發(fā)生),移到超級恒溫器中再恒溫20min;
5.必須對旋光儀調(diào)零校正,若調(diào)不到零,需要進行數(shù)據(jù)校正。
蔗糖是從甘蔗內(nèi)提取的一種純有機化合物,也是和生活關(guān)系最密切的一個天然碳水化合物,它是由D-(-)-果糖和D-(+)-葡萄糖通過半縮酮和半縮醛的羥基相結(jié)合而生成的。蔗糖經(jīng)酸性水解后,產(chǎn)生一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖
該反應(yīng)是一個三級反應(yīng),在純水中此反應(yīng)的速率極慢,通常需要在H+離子催化作用下進行。由于反應(yīng)時水是大量存在的,盡管有部分參與了反應(yīng),仍可近似地認為整個反應(yīng)過程中水的濃度是恒定的;而且H+是催化劑,其濃度也保持不變。因此蔗糖反應(yīng)可看作為假一級反應(yīng).因為蔗糖及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物都具有旋光性,而且它們的旋光能力不同,故可以利用體系在反應(yīng)進程中旋光度變化來度量反應(yīng)進程。
1.對觀察者來說,偏振光的振動平面若是順時針旋轉(zhuǎn),則為右旋(+),這樣測得的+α,也可以代表α ±(n*180)°的所有值。如讀數(shù)為+38°,實際上還可以是218°、398°、-142°等角度。因此,在測定未知物的旋光度時,至少要做一次改變濃度或者液層厚度的測定。如觀察值為+38°,在稀釋五倍后,所得讀數(shù)為+7.6°,則此未知物的旋光度α應(yīng)該為+7.6°*5=+38°。
2.儀器應(yīng)放在空氣流通和溫度適宜的地方,并不宜低放,以免光學零部件、偏振片與受潮發(fā)霉及性能衰退。
3. 試管使用后,應(yīng)及時用水或蒸餾水沖洗干凈,揩干藏好。
4. 鏡片不能用不潔或硬質(zhì)布、紙去揩,以免鏡片表面產(chǎn)生道子等。
5. 儀器不用時,應(yīng)將儀器放入箱內(nèi)或用塑料罩罩上,以防灰塵侵入。
6. 儀器、鈉光燈管、試管等裝箱時,應(yīng)按規(guī)定位置放置,以免壓碎。
7. 不懂裝校方法,切勿隨便拆動,以免由于不懂校正方法而無法裝校好。
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