氧化還原滴定(用氧化還原滴定法測(cè)定藥物含量時(shí)需要注意哪些方面)

1.用氧化還原滴定法測(cè)定藥物含量時(shí)需要注意哪些方面

當(dāng)用氧化還原滴定法測(cè)定藥物含量應(yīng)注意：

⑴加入掩蔽劑。當(dāng)注射劑中加入了亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉作抗氧劑時(shí)，如采用碘量法、鈰量法或亞硝酸鈉滴定法測(cè)定注射劑中的主藥時(shí)， 這些抗氧劑會(huì)產(chǎn)生干擾作用， 使測(cè)定結(jié)果偏高。加入掩蔽劑丙酮或甲醛，可消除干擾。

⑵加酸分解。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉及焦亞硫酸鈉均可被強(qiáng)酸分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)?體，經(jīng)加熱可全部逸出，除去。

⑶加入弱氧化劑氧化。可以加入一種弱氧化劑將亞硫酸鹽或亞硫酸氫鈉氧化，排除干 擾作用。常用的氧化劑有過氧化氫和硝酸。

⑷利用主藥和抗氧劑紫外吸收光譜的差異進(jìn)行測(cè)定。

2.用氧化還原滴定法測(cè)定藥物含量時(shí)需要注意哪些方面

當(dāng)用氧化還原滴定法測(cè)定藥物含量應(yīng)注意： ⑴加入掩蔽劑。

當(dāng)注射劑中加入了亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉作抗氧劑時(shí)，如采用碘量法、鈰量法或亞硝酸鈉滴定法測(cè)定注射劑中的主藥時(shí)， 這些抗氧劑會(huì)產(chǎn)生干擾作用， 使測(cè)定結(jié)果偏高。加入掩蔽劑丙酮或甲醛，可消除干擾。

⑵加酸分解。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉及焦亞硫酸鈉均可被強(qiáng)酸分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)?體，經(jīng)加熱可全部逸出，除去。

⑶加入弱氧化劑氧化?？梢约尤胍环N弱氧化劑將亞硫酸鹽或亞硫酸氫鈉氧化，排除干 擾作用。

常用的氧化劑有過氧化氫和硝酸。 ⑷利用主藥和抗氧劑紫外吸收光譜的差異進(jìn)行測(cè)定。

3.氧化還原滴定方面的問題

氧化還原法的滴定指示劑有3種類型。

分別如下：1、自身指示劑：如高錳酸鉀法作氧化劑的方法，過量半滴的高錳酸鉀是溶液變紅，高錳酸鉀指示終點(diǎn)。2、特殊指示劑：碘量法中的淀粉指示劑，碘滴定法中過量半滴碘溶液是溶液變藍(lán)，淀粉為指示劑，淀粉吸附碘而長(zhǎng)生藍(lán)色。

3、氧化還原指示劑：重鉻酸鉀滴定鐵中，過量半滴滴定劑，溶液變成紫紅色，二苯胺磺酸鈉為指示劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色。氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量的分析方法。

它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)；或者間接滴定一些本身并沒有氧化還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應(yīng)的物質(zhì)。氧化滴定劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫酸鈰、碘、碘酸鉀、高碘酸鉀、溴酸鉀、鐵氰化鉀、氯胺等；還原滴定劑有亞砷酸鈉、亞鐵鹽、氯化亞錫、抗壞血酸、亞鉻鹽、亞鈦鹽、亞鐵氰化鉀、肼類等。

氧化還原滴定法是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。與酸堿滴定法和配位滴定法相比較，氧化還原滴定法應(yīng)用非常廣泛，它不僅可用于無機(jī)分析，而且可以廣泛用于有機(jī)分析，許多具有氧化性或還原性的有機(jī)化合物可以用氧化還原滴定法來加以測(cè)定。

氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理往往比較復(fù)雜，常伴隨多種副反應(yīng)，或容易引起誘導(dǎo)反應(yīng)，而且反應(yīng)速率較低，有時(shí)需要加熱或加催化劑來加速。這些干擾都需針對(duì)具體情況，采用不同的方法加以克服，否則會(huì)影響滴定的定量關(guān)系。

氧化還原滴定的等當(dāng)點(diǎn)可借助儀器（如電位分析法）來確定，但通常借助指示劑來判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質(zhì)本身有足夠深的顏色，如果反應(yīng)后褪色，則其本身就可起指示劑的作用，例如高錳酸鉀。

而可溶性淀粉與痕量碘能產(chǎn)生深藍(lán)色，當(dāng)?shù)獗贿€原成碘離子時(shí)，深藍(lán)色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示劑。本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)的指示劑，例如二苯胺磺酸鈉、次甲基藍(lán)等，則在滴定到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)附近時(shí)，它也發(fā)生氧化還原反應(yīng)，且其氧化態(tài)和還原態(tài)的顏色有明顯差別，從而指示出滴定終點(diǎn)。

進(jìn)行氧化還原滴定的時(shí)候需要注意的事項(xiàng)氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理往往比較復(fù)雜，常伴隨多種副反應(yīng)，或容易引起誘導(dǎo)反應(yīng)，而且反應(yīng)速率較低，有時(shí)需要加熱或加催化劑來加速。這些干擾都需針對(duì)具體情況，采用不同的方法加以克服，否則會(huì)影響滴定的定量關(guān)系。

在氧化還原滴定中，往往需要在滴定之前，先將被測(cè)組分氧化或還原到一定的價(jià)態(tài)，然后進(jìn)行滴定。這一步驟稱為預(yù)先氧化或還原處理。

通常要求預(yù)處理時(shí)所用的氧化劑或還原劑與被測(cè)物質(zhì)的反應(yīng)進(jìn)行完全，反應(yīng)快，過量的試劑容易除去，并要求反應(yīng)具有一定的選擇性。

4.氧化還原滴定的操作方法

重鉻酸鉀法COD測(cè)定：（如果只是想了解，看原理就可以了）一、重鉻酸鉀法測(cè)定COD原理在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算化學(xué)需氧量。

Cr2O7+14H+6e→2Cr+7H2O （水樣的氧化） Cr2O7+14H+6Fe→2Cr+6Fe+7H2O （滴定） Fe+ 試亞鐵靈（指示劑）→ 紅褐色（終點(diǎn)） 二、器材1.250mL全玻璃回流裝置；2.四聯(lián)可調(diào)電爐；3.25或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C=0.2500mo1/L）：稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉛酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

2.試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0.695g硫酸亞鐵FeSO4.7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（c≈0.1mol/L）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋至標(biāo)線，搖勻。

臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中，加入稀釋至110ml左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。

冷卻后，加入3 滴試亞鐵靈指試液（約0.15mL），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。式中；C--硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）;V一一硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。

4.硫酸一硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置l-2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。

5.硫酸汞：結(jié)晶或粉末。6.待測(cè)樣品四、測(cè)定步驟1.取20.00 mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)顆小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶，使溶液搖勻，加熱回流2h（自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。

對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15*150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變?yōu)橹?，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。

稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5ml。，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。

廢水中氯離子含量超過30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。2.冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。

溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

4.測(cè)定水樣的同時(shí)，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作空白實(shí)驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

五、計(jì)算式中c一一硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）;V0——滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）;V1——滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）;g——氧（l/2）摩爾質(zhì)量（g/mL）。六、測(cè)定結(jié)果 時(shí)間待測(cè)樣品編號(hào)取樣體積（ml）COD/mg/L環(huán)境溫度（℃）報(bào)告人 注意事項(xiàng)1.使用0.4g硫酸汞絡(luò)合離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子水樣。

若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。

2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行調(diào)整，也可得滿意結(jié)果。水樣取用量和試劑用量表 水樣體積（mL）0. 2500mol/LK2Cr2O4(mL)H2SO4-A2SO4溶液（mL）H2SO4(g)[(NH4)2Fe(SO4)2](mol/L)滴定前總體積（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.2002803.對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)該用0.025mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜.5.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為1.176g，所以，溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。

用時(shí)新配。6.CODcr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。濃縮液的COD為：238000~1870000,。