哪些方法制備羧酸(羧酸制備酰氯的方法)
1.羧酸制備酰氯的方法有哪些
酰氯最常用的制備方法是用亞硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、四氯化碳等與羧酸反應制得。
1、亞硫酰氯制備酰氯。
反應方程式為：
R-COOH + SOCl? → R-COCl + SO? + HCl
用亞硫酰氯反應較易制備酰氯，因為產(chǎn)物二氧化硫和氯化氫都是氣體，容易分離，純度好，產(chǎn)率高。亞硫酰氯的沸點只有79°C，稍過量的亞硫酰氯可以通過蒸餾被分離出來。用亞硫酰氯制備酰氯的反應可以被二甲基甲酰胺所催化。
2、三氯化磷制備酰氯
三氯化磷與羧酸反應可生成酰氯，反應方程式為：
3R-COOH + PCl? → 3R-COCl + H?PO?
用三氯化磷制備酰氯時，適用于制備低沸點酰氯，因反應中生成的亞磷酸不易揮發(fā)，可方便蒸出酰氯。
3、五氯化磷制備酰氯
五氯化磷與羧酸反應可生成酰氯，化學反應方程式為：
R-COOH + PCl5 → R-COCl + POCl? + HCl
五氯化磷適用于制備高沸點酰氯，以便把POCl3蒸出而分離。
4、草酰氯制備酰氯
用草酰氯作氯化試劑，與羧酸反應制備酰氯的反應方程式為：
R-COOH + ClCOCOCl → R-COCl + CO + CO? + HCl
草酰氯作為酰化試劑，一般要用DMF作催化劑。且這個反應受到二甲基甲酰胺的催化。機理中，第一步是二甲基甲酰胺與草酰氯作用生成一個活性的亞胺鹽中間體。然后羧酸與此中間體反應，生成酰氯，并重新得到二甲基甲酰胺。
5、由羧酸、四氯化碳和三苯基膦發(fā)生Appel反應制備酰氯
酰氯也可由羧酸、四氯化碳和三苯基膦發(fā)生Appel反應得到，方程式為：
R-COOH + Ph?P + CCl? → R-COCl + Ph?PO + CHCl?
6、二氯亞砜法
脂肪酸（包括不飽和脂肪酸）、芳香酸、有機磺酸和取代酸（如氨基酸和鹵代酸等）在催化劑存在下均能與氯化亞砜生成酰氯。
該方法利用氯化亞砜制備酰氯反應條件溫和，在室溫或稍加熱即可反應，產(chǎn)物除酰氯外其他均為氣體，不需提純即可應用。但是，所生成酰氯的沸點與氯化亞砜的沸點相近，與氯化亞砜不宜分離；而且氯化亞砜用量大，生產(chǎn)成本高，且設(shè)備腐蝕嚴重，因此實驗室不常用該方法制備酰氯。
參考資料來源：搜狗百科-酰氯
